On the reactivity of naphthalene and biphenyl dianions: tying up loose ends concerning an SN2-ET dichotomy in alkylation reactions

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Título: On the reactivity of naphthalene and biphenyl dianions: tying up loose ends concerning an SN2-ET dichotomy in alkylation reactions
Autor/es: Blasco López, Inmaculada | Pérez, Henoc | Guijarro, Albert
Grupo/s de investigación o GITE: Nuevos Materiales y Catalizadores (MATCAT)
Centro, Departamento o Servicio: Universidad de Alicante. Departamento de Química Orgánica | Universidad de Alicante. Instituto Universitario de Síntesis Orgánica
Palabras clave: Biphenyl dianion | Cyclopropylmethyl fluoride | Naphthalene dianion | SN2/ET dichotomy | Very fast radical probe
Área/s de conocimiento: Química Orgánica
Fecha de publicación: jun-2015
Editor: John Wiley & Sons
Cita bibliográfica: Journal of Physical Organic Chemistry. 2015, 28(6): 388-395. doi:10.1002/poc.3423
Resumen: Naphthalene and biphenyl dianions are interesting compounds that can be obtained by double reduction of the corresponding arenes in solution with certain alkali metals. These dianions are highly reactive and rather elusive species with very high laying and highly delocalized electrons. They share many aspects of the reactivity of the alkali metal they originated from and consequently behave primarily as strong electron transfer (ET) reagents. We report here kinetic evidence for a different type of reactivity in their alkylation reactions with alkyl fluorides. By using cyclopropylmethyl fluoride (c-C3H5CH2F) as a very fast radical probe, we were able to settle that this alkylation does not involve the classical electron transfer reaction followed by radical coupling between diffusing radicals, but supports the alternative SN2 concerted mechanism, discerning thus this mechanistic SN2-ET dichotomy.
Patrocinador/es: This work was generously supported by the Spanish Ministerio de Educación y Ciencia (CTQ2011-24165) and the Universidad de Alicante. IB thanks the Instituto de Síntesis Orgánica for financial support.
URI: http://hdl.handle.net/10045/57939
ISSN: 0894-3230 (Print) | 1099-1395 (Online)
DOI: 10.1002/poc.3423
Idioma: eng
Tipo: info:eu-repo/semantics/article
Derechos: © 2015 John Wiley & Sons, Ltd.
Revisión científica: si
Versión del editor: http://dx.doi.org/10.1002/poc.3423
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