Asymmetric conjugate addition of ketones to β-nitrostyrenes by means of 1,2-amino-alcohol-derived prolinamides as bifunctional catalysts

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Título: Asymmetric conjugate addition of ketones to β-nitrostyrenes by means of 1,2-amino-alcohol-derived prolinamides as bifunctional catalysts
Autor/es: Almasi, Diana | Alonso, Diego A. | Gómez Bengoa, Enrique | Nagel, Yvonne | Nájera, Carmen
Grupo/s de investigación o GITE: Procesos Catalíticos en Síntesis Orgánica
Centro, Departamento o Servicio: Universidad de Alicante. Departamento de Química Orgánica | Universidad del País Vasco. Departamento de Química Orgánica I
Palabras clave: Organocatalysis | Amino Acids | Michael addition | Asymmetric catalysis | Ketones
Área/s de conocimiento: Química Orgánica
Fecha de publicación: 23-mar-2007
Editor: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim
Cita bibliográfica: ALMASI, Diana, et al. "Asymmetric conjugate addition of ketones to β-nitrostyrenes by means of 1,2-amino-alcohol-derived prolinamides as bifunctional catalysts". European Journal of Organic Chemistry. Vol. 2007, Issue 14. ISSN 1434-193X, pp. 2328-2343
Resumen: Different L-prolinamides 21, prepared from L-proline and chiral β-amino alcohols are active bifunctional catalysts for the direct nitro-Michael addition of ketones to β-nitrostyrenes. In particular, catalyst 21e, prepared from L-proline and (1S,2R)- cis-1-amino-2-indanol, exhibits the highest catalytic performance working in polar aprotic solvents such as NMP, especially in the presence of 20 mol-% of acid additives such as p-nitrobenzoic acid or under microwave heating. High syn diastereoselectivities (up to 94% de) and good enantioselectivities (up to 80%ee) are obtained at room temp. Moreover, catalyst 21e can be easily recovered and reused. ESIMS studies are used to characterize the intermediates assumed for the catalytic cycle. The stereochemical control attending Michael addition reactions between ketones and nitrostyrenes catalyzed by prolinamide derivatives 21 has been investigated with computational density functional methods. Transition-state energies for the rate-limiting C–C bondforming step are calculated. Analysis of these structures indicates that hydrogen bonding plays an important role in catalysis, and that the energy barrier for Re-face attack to form syn-(4S,5R) products is lower than that for Si-face attack leading to syn-(4R,5S) products.
Patrocinador/es: This work has been supported by the Dirección General de Investigación of the Ministerio de Educación y Ciencia (CTQ2004-00808/BQU), by the Generalitat Valenciana (CTIOIB/2002/320, GRUPOS03/134, GRUPOS05/11 and GV05/157) and the University of Alicante.
URI: http://hdl.handle.net/10045/2684
ISSN: 1434-193X
DOI: 10.1002/ejoc.200700031
Idioma: eng
Tipo: info:eu-repo/semantics/article
Revisión científica: si
Versión del editor: http://dx.doi.org/10.1002/ejoc.200700031
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